GUI do pythoa jest wiele, najprostszy z nich to TKinter, WxPython, ,pyQt.
Jeśli chciałbyś stylować za pomocą html i css to polecam ci freamwork electron.js . Jak pewnie po nazwie zauważyłeś jest to freamwork JavaScrip'towy. Jako ciekawostkę dodam że w tym właśnie freamworku zostało napisane Visual Studio Code.
Samo Qt pozwala na pisanie styli okienka za pomocą języka znaczników QML, podobengo do XML'a.